1859年法國化學(xué)Wurtz首先發(fā)現(xiàn)2-氯乙醇與氫氧化鉀作用可制得環(huán)氧乙烷。此法經(jīng)過發(fā)展成為早期用于工業(yè)生產(chǎn)的氯醇法，被各國相繼采用，在一段時期內(nèi)曾是唯一的工業(yè)生產(chǎn)方法。 1983年，美國聯(lián)合碳化物公司（UCC）采用乙烯與空氣直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的方法（即氧化法），首次建廠投產(chǎn)。經(jīng)過繼續(xù)完善，法國石腦油化學(xué)公司（Naphtachimie）直到1953年才建成了世界上第二套氧化法裝置。此后，傳統(tǒng)的氯醇法逐漸為氧化法所取代。 1958年，美國殼牌公司（Shell）又以氧氣代替空氣與乙烯反應(yīng)直接生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。至1975年美國的環(huán)氧乙烷生產(chǎn)全部采用直接氧化法。世界上環(huán)氧乙烷生產(chǎn)以美國Shell氧氣法、美國科學(xué)設(shè)計(jì)公司（SD）的氧氣-空氣法、美國UCC空氣-氧氣法三家技術(shù)為主。 1.氯醇法 分兩步反應(yīng)，第一步是將乙烯和氯氣通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用堿（通常為石灰乳）與2-氯乙醇反應(yīng)，生成環(huán)氧乙烷。 2.氧化法 可分為空氣法和氧氣法兩種。前者以空氣為氧化劑，后者用濃度大于95%（體積）的氧氣作為氧化劑。此外也有用富氧空氣為氧化劑的。氧化法的工業(yè)生產(chǎn)流程分為反應(yīng)、環(huán)氧乙烷回收及環(huán)氧乙烷精制三個部分。